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¿En qué se basan los métodos de análisis potenciómetricos y para qué se utilizan?
En la medición del potencial de celdas electroquímicas sin el paso de corriente apreciable.
Se utilizan para encontrar puntos finales en las titulaciones.
Describe un electrodo de ion-selectivo
-Están relativamente libres de interferencias
-No destructivo
-Útil para determinar cuantitativamente aniones y cationes
Caracteristicas del electrodo de referencia
-Electrodo izquierdo.
-Mantiene un potencial constante.
-Potencial de electrodo conocido, insensible a la composición de la disolución del analito o de cualquier otro ion presente
Caracteristicas del electrodo indicador
-Responde a la actividad del
analito.
-Está inmerso en una disolución del analito
-Tiene respuesta selectiva.
Función del puente salino
Previene que los componentes de la disolución de analito se mezclen con los componentes del electrodo
de referencia.
Tipos de electrodos de referencia
-De hidrogeno
-De calomelanos
-De plata/cloruro de plata
Electrodo que no se usa, ya que su preparación es difícil, y su manipulación conlleva riesgos, debido a que el hidrógeno es un gas muy inflamable y explosivo.
Electrodo de referencia normal de HIDROGENO
Están hechos de mercurio en contacto con una disolución que está saturada con cloruro de mercurio (I) y que también contiene una concentración conocida de cloruro de potasio.
Electrodos de referencia de calomelanos
Nombre y abreviatura de un electrodo saturado en KCl
Nombre: electrodo de calomelanos saturado
Abreviatura: S.C.E.
Electrodo Hg|Hg2Cl2, KCl
Electrodo de referencia de calomelanos
Consta de un electrodo de plata sumergido en una disolución de cloruro de potasio que se ha saturado con cloruro de plata
Pueden ser utilizados a temperaturas superiores a los 60 °C
Electrodo de referencia de plata-cloruro de plata
Electrodo Ag|AgCl, KCl
Electrodo de referencia de plata-cloruro de plata
¿Cuáles son los tres tipos de electrodos indicadores?
-Metálicos
-De membrana
-Transistores de efecto de campo sensible a iones.
Clasificación de los electrodos indicadores METALICOS:
-Electrodos de primera especie
-Electrodos de segunda especie
-Electrodos redox inertes
-Electrodos indicadores de metal para CATIONES provenientes del metal con que está construido el electrodo.
-Solo hay una reacción involucrada.
Electrodos de primera especie
Desventajas de los electrodos de 1ra especie metalicos
-No son selectivos
-Responden a otros cationes
-Solo se pueden utilizar en disoluciones neutras o basicas porque se disuelven en presencia de ácidos
Electrodos indicadores de metal para ANIONES
Sensibles a la concentración de un ion que no participa directamente en el proceso de transferencia de electrones.
Electrodos de segunda especie
-Electrodos indicadores de metal construidos de platino, oro u otros metales inertes.
-No intervienen en la reacción
-Desarrollan un potencial que depende
únicamente del sistema de oxidorreducción de la disolución en la que están sumergidos.
Electrodos metálicos inertes para sistemas redox
Electrodos indicadores de metal donde el potencial depende de dos o más procesos químicos acoplados que, en condiciones químicas controladas, varía con la concentración de una especie química determinada.
Electrodos de tercera especie
Se les conoce como:
Electrodos p-ion
Electrodos selectivos de iones
Electrodos indicadores de membrana.
Consisten en un dispositivo que posee una membrana sensible a un determinado ion.
Electrodos de membrana con sitios catiónicos que responde selectivamente hacia los aniones.
Electrodos de membrana cristalina
Electrodo compuesto de:
-Una fina membrana de vidrio sellada en la punta del electrodo (elemento sensible)
Es un intercambiador de iones orgánicos hidrofóbico, disuelto en un disolvente insoluble en agua (elemento activo)
Electrodos de membrana no cristalina
Electrodos sensores de gases
Electrodos sensores a enzimas
Electrodos sensibles a moléculas
Electrodo utilizado para determinar pH y concentración de algunas especies iónicas con una sola carga
Electrodo de vidrio
Es una comparación del potencial en una celda que contiene el electrodo indicador en la disolución del analito con su potencial cuando se sumerge en
una o más disoluciones estándar que tienen una concentración conocida del analito.
Potenciometría directa
Electrodos de referencia más utilizados
Calomelanos y el de plata-cloruro de plata.
Es la energía eléctrica entregada o absorbida por el circuito.
Relación de paso de energía de un flujo por unidad de tiempo.
Unidades: P = watts
Potencial electrico
Celda en la que la reacción electroquímica acontece de manera espontánea y la reacción química se transfiere en energía eléctrica.
Galvánica también llamada celda voltaica
Celda en la que la reacción electroquímica se lleva a cabo por la imposición de voltaje mayor al del potencial reversible de celda.
Electrolítica
Agente oxidante
Sustancia que oxida a otra
Quita electrones a otra, reduciéndose.
Agente reductor.
Sustancia que reduce a otra
Dona electrones, oxidándose.
Proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad.
Electrolisis.
Es el trabajo necesario para que una carga eléctrica se
mueva entre dos puntos.
Impulsa los electrones a lo largo de un conductor en circuito cerrado.
Unidades: volts (V).
Voltaje o diferencia de potencial eléctrico (E)
Flujo de carga eléctrica que recorre un material (L, amperes)
Corriente
Resistencia que se representa por R y su unidad de medida es el ohmio (Ω).
Resistencia al paso de la corriente eléctrica
Mide potencial eléctrico a intensidad nula
Potenciometría
Grupo sin transformación de la especie electro activa, o de corriente nula; no se produce paso de corriente a través de la muestra, por lo que no se produce electrólisis.
Potenciometría
Errores en las medidas de pH
-Patrones
-Potencial de unión
-Deriva del potencial de unión
-Error de sodio
-Error ácido
-Tiempo de equilibrado
-Hidratación del vidrio
-Temperatura
Tipo de reacción de las celdas galvánicas
Delta G es positivo
Reacción espontánea
Tipo de reacción de las celdas electrolíticas
Delta G es negativo
Reacción no espontánea
Método que sucede en la superficie del electrodo
Método de INTERFASE
Método que sucede en la solución
Métodos en el seno de la DISTRIBUCIÓN
¿Qué miden los métodos estadísticos y cuáles son?
Miden la cantidad de energía obtenida en la reacción.
-Potenciómetria
-Valoraciones potenciómetricas